2025-06-23 13:38来源:本站
除非另有说明,否则所有化合物均购自Sigma-Aldrich,并且没有进一步的纯化。基于先前的文献结果,创建了HDDA – HDDMA树脂制剂,以最大程度地减少层厚度,同时保持表面同质性39。该配方由0.5 wt%HDDMA,5.0 wt%PPO作为照相剂和0.5 wt%的苏丹I作为紫外线吸收器。使用前,通过0.22 µm尼龙滤波器(第1470347号,SterLitech Corporation)过滤该配方。TMPTA配方由TMPTA组成,TMPTA为2.5 wt%TPO和0.3 wt%BLS1326。PEGDA400配方由PEGDA(MN,400;No。01871-250,PolySciences,Inc。),1.0 wt%PPO和0.5 wt%Sudan I. I.前磨砂树脂配方组成,由49.8 wt%SIL 30组件A(Carbon,Inc.),Carbon,Inc.),47..0.0.0.0.0.0.0.0.0 wt wt wt wt wt wt wt wt wt pp,pp。苏丹I和0.25 wt%HDDMA。示范药物分解立方体是用PEGDMA(MN,550)制造的,其含2.5 wt%TPO和0.4 wt%BLS1326,并在甘油中装有10 V/V%甲基蓝色(no。G33-500,Fisher Chemical)。经过测试的商业树脂包括PR48(PR48清除树脂,CPS聚合物)和Keysplint Hard(No.2421146,Henry Schein)。
先前已经描述了高分辨率夹打印机设计36。该系统被修改为包括高精度Z级(No。KVS30/M,Thorlabs)和385 nm DLP轻型发动机,其镜头为2.00 µm(9000 firebird Light Light Engine,In-Vision Technologies AG)或6.00 µm镜头(9000 Helios Light Engine in In-Vision In-Vision In-Vision In-Vision In-Vision In-Vision In-Vision Technologies AG)。将吸收性中性密度过滤器(NO。NE210B,Thorlabs)放置在Helios发动机的光学路径中,以将相对强度降低到受控的,分析范围。打印机由用C ++编写的自定义软件控制。计算机辅助设计在Solidworks 2022中进行,并在Autodesk Netfabb Premium 2024中进行切片。
12.7毫米宽的铝制聚丙烯二苯二甲酸酯膜(第48-2F-1M,CS HYDE)充当主要印刷底物。在整个打印过程中,通过特氟龙覆盖的可调节制动器(15-1F-.5,CS Hyde)和弹簧张张紧器张紧膜,以确保在打印头上的平坦表面。直接印刷在胶片上的颗粒被带到3D打印的辊上,该辊仅在没有颗粒的部分中触摸膜的外部。这部电影从适用时从原料上,在打印头上,清洁浴和二级LED治疗步骤(No。LZ1-10UBN0-00U4,AMS-OSRAM),通过加热(HDDA – HDDDA – HDDDMA打印速度为50°C),并配备无固定的钢勒索玻璃仪,并均采用了安装量的均匀载体。收集辊与齿轮步进电机(第17HS1984S-PG100,OSM Technology Co.)结合起来,指导胶片的进步,由运动控制板(Octopus v.1.1,Bigtreetech,Bigtreetech,Bigtreetech)控制与打印机界面的串行通信。
将颗粒直接印在膜底物上,在异丙醇中浸入1分钟,并通过超声处理和加热(DK-200H,DK Sonic)在2 wt%的Plurononic F-127中通过不锈钢钢剃须刀刀片在水中进行收获(DK-200H,DK Sonic)。可以将精确的处理调整为单个树脂系统(补充注释6)。通过重力过滤收集颗粒,在30 µm孔不锈钢网(400粒,UXCELL)上收集颗粒。
通过将单个组件混合并以600 rpm的速度离心10分钟来制备HDDA-凝聚混合物树脂。收集并再次离心,上层约为总体积的75%。重复三次以去除较大的颗粒。
在氮气流量下,将HDDA - 凝聚的混合物颗粒在石英管炉(Thermo Scientific Lindberg Blue M)中的氧化铝船中被热载。使用5°C min -1的坡道速率,在400和800°C下保持2 h等热。用房屋氮清除三次炉子后,在热解处理期间,以每分钟150立方厘米(SCCM)和大气压力以150立方厘米(SCCM)的标准立方厘米(SCCM)流动房屋氮。
为了证明技术陶瓷的制造,在较高温度下退火以进行X射线衍射(XRD)分析,将纯SIL 30树脂的选定样品(包含HDDA-凝聚混合物树脂的SI含有成分)进行退火;如上所述,首先将这些样品在800°C下退火,然后在1,200°C下在氮中退火2小时,然后在1,400°C下使用5°C min -1的坡道速率和铝管。在每个退火步骤之间,收集了用砂浆和杵将粉末压碎到粉末的样品的XRD图案。另外,使用5°C min -1的坡道速率和150 sccm的房屋氮流量,将HDDA-凝聚混合物树脂的样品在1,400°C的氮气中倒入8小时。首先将样品在1,400°C的氮中退火2小时,随后它们形成了深灰色。然后用砂浆和杵将样品粉碎,并在相同条件下在1,400°C下再退火6小时,之后他们形成了浅灰色。收集XRD图案的产生粉末样品。
为了生产货物递送立方体,用PEGDMA550配方制造了400×400×300 µm3盒,以反映以前的药物交付研究4。这些盒子的内部空间在100 µm的壁厚下为200×200 µm2。After briefly rinsing out of uncured resin with isopropanol, the box bases were placed under a stereoscope (SM-1TSZZ-144S-16M3, AmScope) and filled manually with 10 v/v% methylene blue in glycerol via a fused-silica capillary (no. 1068150015, Polymicro Technologies), threaded and glued into a syringe needle (no.329461,BD)。手动操纵盒子盖,以坐在下部的顶部,并用未固定的PEGDMA550树脂涂层并固化以密封。未来的研究可以利用微型操纵器,相机和/或Picolitre液体分配器分别填充和对齐/盖阵列,以消除手动操作的不精确度。此外,可以迭代地调节壁厚,单位尺寸,几何形状和低聚物分子量,以调节释放动力学和定位。
通过R2RCLIP打印机上的桥接方法进行树脂固化测试:每种感兴趣的树脂的一系列桥梁均在原位(90 µm长度;扩展数据2)。HDDA – HDDMA桥数据集将其扩展到90和180 µm的长度,以提高粒径状态的鲁棒性。通过SEM测量所得的Z桥厚度,并将其记录为CURE深度,CD。通过光学成像分析了PEGDMA550桥,以规避真空吸收对拟合数据的影响。如前所述40,通过将工作曲线拟合以固定为粒子层制造的分析范围的剂量,将树脂内在的穿透深度,DP和临界治疗剂量(ECRIT)插值,如前所述40。
使用相应的分析软件在Olympus DSX1000(明显的科学)上进行光学成像。SEM在Thermo Fisher Scientific Apreo的Lovac扫描电子显微镜(1-10 KV,50-400 PA,名义工作距离,使用Everhart -Thornley检测器)上进行,具有可伸缩的Xflash 6 |带有ESPRIT分析软件的60 SDD EDS检测器。根据样本量,底物和所需的分析,对有或没有60:40 AU/PD涂层的SEM样品进行了研究 - 在各自的数字中均应提及。图像在ImageJ 1.54上分析,并在Inkscape 1.3中可视化。使用GraphPad Prism 10.1.0进行统计分析和可视化,并使用最小二乘回归拟合参数而无需加权。假设模型拟合参数输出的渐近置信区间或采样集的标准偏差,则将误差表示为参数的标准误差。
使用ICORE前缀模块和Galipix3D检测器在粉末样品上进行X射线衍射实验,并在45 kV和40 mA处进行CU源和发电机功率。
在TA仪器TGA 5500上进行热重分析。将样品放入铂锅中,并在氮气气氛中以5°C min -1的坡道速率加热至800°C。