通过阴离子结合方法的对映选择性过渡金属催化

2025-06-23 02:11来源:本站

  非对称过渡金属催化是访问对映体富集分子1,2,3的有力策略。用过渡金属催化剂诱导对映选择性的经典策略取决于手性配体的直接络合,可以产生一个在空间上约束的反应性金属位点,从而使主要产物映异构体形成,同时有效地抑制了通过STEREC REPULLULSION的少量映体途径4。手性 - 配体策略已被证明适用于多种高度对映选择性的过渡 - 金属反应,但存在重要的情况,它们对其成功的适应施加了限制。在这里,我们报告了一种新的方法,用于诱导过渡金属 - 核反应中的对映选择性,该反应依赖于中性氢键供体(HBD)5,6,该反应结合了阳离子过渡金属复合物的阴离子,以实现对映基因控制的阳离子 - 通过离子配对来实现对映体的对映体,并与其他非均值相互作用配对。表明,手性双硫脲HBD的合作阴离子结合效应可导致分子内芳族芳族的垂体proparyliclic propargylical替代反应的高对映选择性(高达99%的对映体过剩)10。实验和计算机械研究表明,HBD的电子缺陷芳烃成分与对映体诱导和加速度效应的金属络合物之间的有吸引力的相互作用。

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