立体特异性的自由基耦合与非天然光电羧化酶_健康动态

　　光酶是轻驱动的生物催化剂，通常依赖于辅助因子或非天然氨基酸的催化活性1,2。一个值得注意的自然例子是脂肪酸光二羧化酶，它使用轻能将脂族羧酸转化为Achiral碳氢化合物3。在这里，我们报告了一种基于酶结合的催化中间体的激发，而不是依赖辅因子兴奋4的方法来设计非天然光二羧化酶。Iminium ions5是从工程I类藻酶6的活性位点中瞬时生成的，可以吸收紫罗兰色的光，并用作单电子氧化剂。手性羧酸的激活随后是脱羧，产生了两个自由基，它们进行了立体特定的交叉耦合，并以两个立体中心的形式产生产物。使用适当的对映射手性底物，通过完整的对映射控制选择性地获得所需的非映异构产物。这一发现强调了活跃位点将立体化学信息从手学根部前体转移到产品中的能力，从而有效地解决了手性自由基快速种族化的长期问题。由此产生的“手性记忆”情景7是对映选择性自由基化学的罕见性。

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